電位階躍法是指在一定電位下記錄電流與時間的關系曲線的一類方法。該方法的信號測量發(fā)生（即取樣時間）在汞滴脫落前的一瞬間，此時充電電流已得到充分的衰減，因此電位階躍法能很好地消除殘余電流，提高信噪比。電位階躍法有方波極譜法、常規(guī)脈沖極譜法（NPP）和微分脈沖極譜法（DPP）等。他們與經(jīng)典直流極譜法的不同在于對工作電極加電壓的方式的不同。

應用較廣的微分脈沖極譜法是在線性變化直流電壓上，在每滴汞下落之前施加一個脈沖振幅相同的矩形脈沖電壓，脈沖寬度 τ 為40~80ms，脈沖振幅為5~100mV之間。并在脈沖施加前20ms和脈沖終止前20ms內(nèi)測量電流，記錄兩次電流差值，可獲得呈峰形的微分脈沖極譜圖。

在給定的實驗條件下，微分脈沖極譜的峰電流與濃度成線性關系，以此可進行定量分析。脈沖極譜法對電極反應可逆的物質(zhì)的檢出限可達到10^-8mol/L。峰電位相差25~30mV仍能分辨。前放電物質(zhì)比被測物質(zhì)濃度大50000倍，也不干擾測定。它對電極反應不可逆的物質(zhì)也很靈敏，檢出限也可達10^-6~10^-7mol/L。